ナショナル・ギャラリー・コレクションにおける絵画に見らる19世紀および20世紀初期のニスの組成の調査 Raymond White and Jo Kirby

ナショナル・ギャラリー・コレクションにおける絵画に見らる19世紀および20世紀初期のニスの組成の調査 Raymond White and Jo Kirby
1850年ごろ、修復者や著名な絵画収集者意見として最も適切な絵画ニスを求めるならば、大多数の人の答えはマスティックのニスでした。実際に、そのような意見は、1853年ナショナルギャラリーの特別調査委員会に与えられた証拠の一部として検討され、下院に提出されました。その答は結果報告書の1つの文で要約されています。
この絵画の表面を保護し、その色と清潔さを保つために最もよく計算されたように、この国で、そしてヨーロッパ全土で長く一般に好まれているニスの種は、ガムまたは樹脂 （注1）。修復師やアマチュア画家のためのハンドブックからニス製造技術に関する書籍まで、印刷ソースの研究は、マスティックが主樹脂としての地位を維持していることを示唆しています 絵画ニスは、19世紀から20世紀にかけて作られました。しかし、他の樹脂をベースとする代替ニスが入手可能であり元のものより良いものがありました。
1859年に絵具師George Rowneyによって出版された画家のための短いハンドブックで、Charles Martelは良い絵の具の本質を要約しました。透明性; 耐久性および硬度; 色の自由性; 乾燥のスピード。これらの特性は使用する樹脂および溶剤に依存するので、基本的なマスティックニスの人気が高いのも理解できます。それは色を明るくするか光沢を与え、汚れ、汚染、19世紀の作家が「大気の変化」として描写したものから塗料の表面を保護するものとして記述されました。
コーパル樹脂からの製造では、溶融し乾燥した油で加熱されたものなど、他のニスはこれらの操作を行いますが、テレピン油に溶かしたマスティックニスは、調製が容易であり、迅速に乾燥し、とりわけ摩擦または溶媒作用のいずれかによって除去するのが比較的容易でした。それはまた、より暗くなると考えられていました。特別調査委員会に証拠を与えた画家ウィリアム・ダイスは、マスティックニスは黄色であるが、オイルを含むニスと同じ程度ではないことに同意しました。
1853年特別調査委員会の証拠と絵画保存に関するほとんどの作家たちは、コーパルルオイルニスの批判の中で結束しました。1843年からナショナルギャラリーで雇用された修復者John Seguierは、委員会に対し、除去することはほとんど不可能であったので使用してはならないと述べました。彼の証拠では、「ピクチャークリーナー」の"Retra Bolton"はオイルニスがより速く変色し、マスティックニスよりも画像が変質する傾向があったとコメントしています。 マスティックとは異なり、アルカリを使用して除去する必要がありました。
ちょうど1898年に書かれたチャールズ・ダルボンCharles Dalbonは、コーパル・ドライングリンシードニス(コーパル亜麻仁油オイルニス)を決して使用すべきではないと考えました。これは、時代によって強調された黄色〜茶色でした。ニスは流動性に欠けていたので、広がりにくく、かなり厚いコート（Boltonがコメントしたもの）を形成しました。 一方で、19世紀の数人の作家は、コーパルオイルニスの硬度、靭性および耐久性が利点であると考えていた。 比較的厚いニスフィルムは、絵が不規則な表面を有する場合にも有用であると考えられました。
1850年代初めはダンマーニスはイギリスで広く知られていなかったようです。J.M.W.のスタジオで見つけられたボトル中のニスの乾燥残留物から1851年のターナーの死後、ダンマーを含むと特定されたが、ターナーはさまざまな材料を試してみたいと考えていたが、彼のニスの使い方がどのようなものかを知ることは不可能でした。彼自身のダンマーニスを作った修復者Henry Farrerは、特別調査委員会に対し、自分自身とは別に、それを使った人は誰も知っていなかったと語りました。 彼は最初に大陸のダンマーについて聞いたことがあり、マスティックによく似ていることが判明しました。なぜなら、マスチックニスの一般的な問題である「風邪」（白粉化）が起こりにくいとは考えにくいからです。
ミュンヘンのギャラリーで比較の証拠を提示したバイエルン王のババン・クレネゼ（Chamberlain）によると、マスティックの使用は以前から許可されていた。 しかし、過去10年ほどの間、マスティックに比べて、少量のアルコールを含むテレピン油性ダンマーニスが使用されていました。ペイントに亀裂を生じさせる可能性が低く、暗くなりにくいと考えられました。ダンマーもまた約9倍安く、重要な要素であったに違いありません。ニスはドイツの他の場所でも使用され、最近フィレンツェに導入されました。
これは別の特別調査委員会委員W.B. Spenceによって確認されました。フィレンツェのウフィツィ美術館で修復師を観察していたスペンスは、彼らがフランスから得たダンマーニスをろ過しましたそして 彼らはそれを約1年間使っていました。これは、1829年にLucanusによって最初に報告されたダンマーニスが、1840年代初めにドイツで使用されていたのに対し、ヨーロッパの他の部分への導入はより緩やかになった可能性があることを示唆しています。それゆえ、ヤコポ・バッサーノ Jacopo Bassanoによる羊飼いの礼拝‘The Adoration of the Shepherds’の変色したニスの中でダンマーが（マスティックとフィアーバルサムも併用）特定され、サー・ジョンによるナショナル・ギャラリーに1847年5月に遺贈されたことは興味深いことです。しかし、何年も後にも出現しませんでした。
ナショナルギャラリーに入る前にこのニスが塗布されたと思えるのは、比較的早期に樹脂を使用していたことになります。1860年代から1860年代にかけて、ウルティス・フォルニ（Ulisse Forni）は1866年に書いたように、テンペラ画では黄色味が少ないので、ダンーマがマスティックよりもレタッチニスに適しているとの確信を持って書くことができました。彼の本が出版されるまでにフィレンツェで20年間修復師として働いていたフォルニは、スペンスによって質問されたものの1つであったと推測されるかもしれません。
多くの修復者は、塗装に適用されて外観を改善するために塗装されたニス以外の材料について書いていますが、そのうちのいくつかは一度劣化すると取り除くことが困難であるとコメントしています。これらには乾燥油、動物性脂肪、卵白が含まれており、まだ使用されているようです。塗装表面（たぶん劣化したニス）を「リフレッシュ」することは、修復中の一般的な作業でした。フォルニはスパイク・ラベンダーの油を使って温度絵をリフレッシュすることについて議論しましたが、ナショナル・ギャラリーの絵画では同様の材料の使用が時折観察されていることは興味深いことです。1つの例は、1850年までにパリのE. Joly de Bammevilleのコレクションにあり、1854年の売却で買収されたFra Filippo Lippiの"Saint Bernard Vision of the Virgin"（NG 248）です。1856年と1882年に塗布されたマスティックニスの層の下に、ポリテルペン材料（酸化されている）の痕跡が塗料のすぐ上に存在した。これらはおそらく、スパイクオイルの層、または非常に似ているものから得られたもので、ナショナルギャラリーに入る前のある時期にかなり希薄な塗料に適用されていました。
文献で示唆されているマスティックニスの蔓延は、19世紀から20世紀初頭のナショナルギャラリーでの写真に適用されたニスの検査から得られた結果の調査によって確認され、分析方法はガスクロマトグラフ質量分析（GC- MS）およびフーリエ変換赤外分光法です。場合によっては、既存の表面コーティングの下の1つ以上の以前のニスの残留物から結果が得られた。 これらのニスの多くは、関連する絵画がコレクションに入る前に適用され、いくつかのニスがヨーロッパ原産であった個々の絵画の歴史から知られているものから推測することができます。分析結果と書かれた情報の両方は、マスティックの基本処方はテレピン油に溶解し、最終のニスの特性を変えることを目的として、他の樹脂または油を添加することによって修正されることが多いことを示しています。2017-04-13 21:27

ナショナル・ギャラリー・コレクションにおける絵画に見らる19世紀および20世紀初期のニスの組成の調査 その２
マステイック・ヴァーニッシュ
この調査で見つかった最も一般的なニス組成は、マスティック樹脂、すなわちピスタチア"Pistacia"から採れる樹脂によるものでした。有機天然物と同様に、光、大気および他の大気条件への曝露は、必然的に元々存在する化学成分に変化を引き起こします。しかし、観察されたマスティックテルペノイドの組成の変動の範囲は、試験した全てのニスが100-150歳で似ていることを考えると驚くべきことです。得られたクロマトグラムの3つの例を図3に示します。 それぞれにおいて、マスティックの主要な識別指標であるモロン酸は非常に明白です。いくつかのケースでは、より脆弱なマスカジノエン酸(masticadienonic acid)およびイソ- マスティカジエノン酸 (iso-masticadienonic acid)の痕跡が残っていますが、他のものでは全く存在しません。

図1aは、Michiel Noutsによる"A Family Group"の、適度に老化した非常に厚いマスティクニス皮膜の典型的な特性を示します。ニスは1915年に塗布されました。少量の残留チルカロールおよび対応するケトンの一部が存在します。モロン酸およびオレアノン酸が優勢であり、ごく少量のマスアジアジエン酸およびその異性体、ならびに対応するO-アセチル類似体がある。少量の11-オキソ- オレアノン酸は、より高い保持時間で明らかです。m / z 143の主な塩基ピークと非常に弱い高質量スペクトル領域のため、通常はオコチンと呼ばれる少量の成分も明らかです。この論文では、用語「オコチン様」成分が好ましいが、それらは別の論文の主題であることが提案されています。図1bは、John Bentleyによって1856年に適用されたLippiの"Saint Bernard's Vision of Vision"のマスティックニス層の全イオンクロマトグラム（TIC）を示します。
この層はいくらかより高度な酸化状態を示します。 ここでは、モロン酸は明らかであるが、オレアノン酸含量が減少し、「オコチン型」の割合が著しく増加しています。チルカロールは完全に消失し、チルカロールとβ-アミロンの主要な酸化生成物であるチルカロンの微量の痕跡を検出することができます。11-オキソ - オレアノン酸含量はかなり顕著です。
図1cのクロマトグラムは、ニス膜の上面の構造が部分的に崩壊したマスティックニスの高度に分解された残留物からの結果を示します。サンプルはLeandro Bassanoの"Babel Tower"から入手し、1600年以降に塗装した。ニスは、1853年から1853年に絵画を購入したときに適用されたマスチックとヒートボディの亜麻仁油で構成されたさらに古いニスに、1853年以降（1855年以前）に適用されました。

3つのニス膜の間のこれらの変化は、それらの異なる厚さ、それらの直近の環境における差異、言い換えれば、それらの直下および上の塗料またはニス層の構成などの要因によって、彼らが収集に入る前に絵が露出していた環境条件です。おそらく、19世紀から20世紀初頭に保存のために利用可能なマスティックの唯一の供給源は、ピスタシア・レンチスクス"Pistacia lentiscus var chia"です。それは樹皮の切れ目から樹木を垂れ下がって凝固したときに生成される涙に似た特徴的な形態で通常得られました。 地面に落ちた樹脂も集められ、一般的なマスチックとして知られていました。トリテルペノイドベースの材料として、マスティック樹脂は、ほとんどが非重合性分子種で構成されているため、軟質樹脂として分類されなければなりません。マスティック樹脂の供給源が何であれ、比較的低分子量のイソプレン関連ポリマーが存在します。
マスティック、そして実際には、すべてのニスの調製を少なくとも6ヶ月から1年は成熟させることの重要性がしばしば強調されました。特別調査委員会の証拠では例えば、スペンスは、ニスを販売していた人たちが、しばしば販売される前に売られていることを信じたことはないと言っいました。「すべてのニス、特に マスティックは、保管しなければ、写真に非常に有害な影響を及ぼす。 おそらく成熟期間は、樹脂ニス配合物の組成に約2つの重要な変化をもたらすでしょう。第1に、不安定なオレアニックアルデヒドが対応する酸に酸化することを可能にします。 第2に、それはより多くのポリマー材料の製造のための時間を提供するでしょう。復元剤に関しては、曇りが解消されるか、または落ち着きを改善し、刷毛性を向上させる効果があるポリマー含有量の増加は、ニスのレオロジー特性を改善します。
マスティック・オイルヴァーニッシュ
検査されたニスでは、マスティックは添加物なしで使用されることがありましたが、しばしば乾燥油で可塑化されていました。いくつかの例が表に示されています。典型的な例は、ヒマラヤ状樹脂と熱可塑性樹脂とを混合したジロラモ・デ・トレビソの"The Adoration of the Kings" の亜麻仁油。このニスはおそらく1849年に適用され、確かに1853年以前に適用されました。ほとんどの場合、検査された塗装ニス中のパルミチン/ステアリン酸エステルの比は、場合によっては加熱体または部分的に時々そうではない亜麻仁油の使用を示していました。 検査されたニスは、亜麻仁油またはクルミ油以外の可塑性のある乾燥油で、ケシ油のように見えました。
少量の予備重合、または半硬化したオイルをニスに添加することにより、塗料表面の小さな不均一領域を平滑化する能力を向上させることが期待されるでしょう。 この添加が実際に小さい限り、マスティックの溶解特性は油の溶解特性を圧倒するので、ニスを著しく除去することは困難ではなかったでしょう。 ニスフィルムを強化および強化するために加熱された油を使用することは、適切に行われた場合には黄変傾向が減少し、乾燥時には収縮が減少するという観点からは論理的であるように思われます。実験室では、少なくとも、トリテルペノイド樹脂と混合された非ボディ油は、レオロジー特性が不十分であり、フィルムはシワ傾向がより大きいが、これは決して重大な割合を想定していないことが観察されています。確かに、非ボディオイル/ソフトレジン配合物は、表面加工された場合、レベリング効果が劣るように見え、ボディオイルを添加したニスよりも吸収性の通路で染みこみ傾向がより顕著で、マスチック単独よりも驚くほど優れています。
註）bodied oil:乾性油を加熱重合した高粘度の油:煮亜麻仁油
オイル添加のもう一つの理由は、 マスティックニスが白化するという厄介な傾向、すなわち曇った外観を生じさせることであった。これは、ナショナルギャラリーのウィリアム兄弟、キーパーの提案で、亜麻仁油を混ぜたマスティックニスの使用について、1843年からナショナルギャラリーで採用されたリストア担当者のジョン・セギアーがセレクション委員会に与えた理由でした。 しかし、1853年の報告書の中で、「この混合物の効果は、 マスティックが変色しやすくなり、汚れや有毒な流出を引き付ける傾向がより強くなります。取り除くのが難しく難しい」とも言われました。これについての説明は、存在する油の量にあります。絵の管理をするギャラリーに引き続き雇われたジョン・ベントレーは、いわゆる「ギャラリーヴァーニッシュ」が約半分の マスティックニスと半分の「軽質乾燥油」から構成され、テレピン油を添加し、それを繰り撹拌して放置しました。言い換えれば、作っていないセグイエが既製品を買ったのは、さまざまな絵画メディウムのメグループ「maguylp」でした。確かに、その配合はバッチごとにばらつきがあるかもしれませんが、例えばLeandro Bassanoの「Babelの塔」や1853年以前にコレクションに入ったその他の絵画に見られるような、黒ずんだ油含有 マスティックの痕跡があるのは、おそらくギャラリーヴァーニッシュの残渣です。
註）maguylp=Megilp マスティック／亜麻仁油のオイルニス
トリテルペノイド樹脂を含むマスティック：dammarとelemi
少なくとも1種の他の樹脂が配合されたいくつかの マスティックベースの配合物が同定された。 これらは、ダンマーのようなトリテルペノイド樹脂を含むものと、松の樹脂pine resin、モミのバルサムfir balsam、ヴェネツィアテレピン（larch:カラマツ樹脂）、サンダラックまたはコーパルのようなジテルペン樹脂が添加されたものに大別することができます。
2017-04-14 16:46

ナショナル・ギャラリー・コレクションにおける絵画に見らる19世紀および20世紀初期のニスの組成の調査 その３
第1のタイプの一例が図4に示されており、クロマトグラムは"Girolamo da Treviso"に起因する "The Adoration of the Kings"の上層ニス層のサンプルにのものです。絵画は1849年に「ギャラリーニス」でコレクションに入った頃に塗装されました。これは、上述したペイントに隣接する、より低いニス層の痕跡のGC-MS分析によって確認されました。このニスは、1887年にDyerによって清掃修理中に大部分除去され、その時に塗装は再塗装されました。この後のニスでは、マスティク樹脂は、ダムレノール酸、ヒドロキシガムレノンIおよびIIの痕跡、ウルソニック酸および種々のオコチロンの存在によって示される多量のダンマーと混合されています。さらに、様々な複合化合物が存在し、ある程度の分解が経時的に起こっていることを示しています。ダンマーについては、この組成物はその年齢では合理的だと思われますが、マスティクの劣化はダンマーの存在によって部分的に阻害されます。クロマトグラムは「ピスタチア」樹脂の特徴的なモルフォン酸およびオレアノン酸だけでなく、このような薄膜に適用した場合に消失することが一般的に予想されていたマスティカジエノン酸に保護措置が与えられているようです。ダンマーのような他のトリテルペノイド樹脂がマスティックニスと混合された場合、例えばマスティック成分はマスティック単独の場合よりもはるかに優れているように見えます。通常の熟成条件下では、ダンマー・トリマー・ペノイド内のいくつかの成分は、恐らく犠牲酸化によって局所的な不均衡または酸化還元系を構成する軽度の安定化元素として作用する可能性があります。不思議なことに、これは人工的に劣化させた条件ではないようです。註）(犠牲酸化:化学反応の酸化還元反応では、起きやすい反応が完結してから次の反応が起きます。ある酸化防止剤として入れた物質が結果として犠牲になり酸化していくという方法や機構をいいます。)
この混合物の理由を推測すると、おそらく不十分なマスティックを作ったので、それはダンマーで補間されました。 このコンポーネントがいくつかの機会にマスティックと組み合わせて検出されたのは、「つぎ足し」の予想に反しているようです。その目的は、実質的にコーティングの屈折率を増加させることによって、増強された彩度を生成することであったかもしれないのです。高屈折率を有する樹脂を含む組成物は、いわゆる「クリスタルニス」の典型的なものであり、その高い屈折率、透明性および低い色の点で優れています。クリスタルニスのための19世紀後半のいくつかの処方は、特定のモミバルサムfir balsamですが、いくつかはマスティックとダンマーをベースにしていました。
しかし、世紀の早い時期に、マスティックは高価なために混乱しがちだったことを覚えておいてください。バロン・デ・クレンツェが特別調査委員会の証拠としてコメントしました。 復元者のヘンリー・ファラーは、彼がダンマーを好んでいる理由として混入を行ったと。1850年代後半までに、ダンマーはマスティックに代わるものが増えていたようで、マスティックニスはそれに多く混乱していました。 従って、マスティックと他の樹脂との混合物がニス中に存在し、他の樹脂がマスティックと同様の性質を有するが、著しく安価であれば、混入の可能性は否定できません。
モレト・ト・ブレシアが1538-40年頃に描いた「聖ヒポリトスとアレクサンドリアのカテリーナとの聖母子」は、ナショナルギャラリーに来てから7年後、1891年にHorace Butteryが洗浄後に既存のニスを除去しました。以前のニスについては以下で説明します。Butteryのニスはスピリットベース（テレピン油かアルコールか不明）であり、マスティック樹脂を含有し、別のトリテルペノイド成分を含むことが判明しましたが、上記の"The Adoration of the Kings"のニスとは異なり、添加剤はダンマーではありませんでした。
全イオンクロマトグラム（TIC）を図2に示します。図6に示されており、残留微量のアミリン酸およびそれらの酸化生成物と一緒に残存する痕跡量のエレモシン酸を示し、"Burseraceae"科の一員によって産生された樹脂の存在を示しています。19世紀には、このタイプの商業的に最も広く入手可能な樹脂は、"Canarium"属の樹木、特にC. elegiとして知られている樹脂を産生する"C. luzonicum"でした この木は主にルソン島とフィリピン諸島のいくつかの島で生育し、マニラ経由で輸出されたときには技術的にマニラエレミと呼ばれるべきです。
他のエレミも存在します。例えば、ブラジルのエレミは、時には"Copaifera spp"のような他の樹脂とバルサムでヨーロッパに持ち込まれました。製品"copaiba balsam"と "Hymenaea spp"。樹脂（ブラジルまたは"Demerara copal"）が、それはおそらく定期的に取引されていませんでした。 同様に、"Amyris elemifera"（中米とメキシコエレミ）や"West Indian elemi"('Dacryodes hexandra）などの "Protium guanense"と"Amyris spp"の"Burseraceous"樹脂は間欠的にヨーロッパに持ち込まれ、 定期的なものではありません。
インドで多く使用されている「ブラックダンマー」と誤解されている"Canarium strictum"由来の樹脂を除いて、バラ科から派生したすべてのエレミは柔らかで油性の物質であり、わずかに細かい品質です。それらは、新鮮な樹脂に存在するセスキテルペンエッセンシャルオイルの高い割合に、これらの柔らかく、展性のある特性をもっています。結果として、それらは、19世紀および20世紀初頭にニスに弾力性および靭性を与えるために、可塑化成分として頻繁に使用されました。
残念なことに、セスキテルペン類（主に炭化水素β-エレメン）はゆっくりと蒸発します。 残っている固体樹脂は主にα-および3-アミリンが共結晶化して塊状の結晶を形成し、セメントのように固く硬化しますが、これは厚み部分で現像された光散乱マイクロクラッカーと場所でのニスのやや曇った外観を説明することができます。2017-04-15 10:51

ナショナル・ギャラリー・コレクションにおける絵画に見らる19世紀および20世紀初期のニスの組成の調査 その４
ジテルペノイド樹脂を含むマスティック：サンダラックおよびコーパル
マスティック樹脂とジテルペノイド樹脂との混合物に基づく複合ニスのいくつかの例が、検討された絵画において見出された。Jan Bothの「水辺近くにいる雄牛とヤギを連れた、ラバ追いと牛飼いたち」は1882年に掃除され、塗装されました。ニスのサンプルから得られたニスは、後処理と誘導体化の後、サンダロコピマールニスはマスティック樹脂とサンダラック、より正確には「テトラクラニスTetraclinis」、「ジュニペラウス Juniperus」、またはおそらく「キュプレッサスCupressus」のカプレュアセア樹脂からなることを示唆している。可塑性の乾燥油が存在するという証拠はなく、調合物はアルコールニスとして使用されたようです。
サンダラック樹脂がマスティック膜を強化するために添加された可能性が高く、化学的には、いくつかの溶解したポリコムュニック酸（不明）を含有しています。樹脂が溶解したビヒクルは、アルコール、またはおそらくスパイクの油または他の花由来の精油であったはずです。これはマスティック樹脂の官能化されていないポリマー成分が析出した極性でなく、サンダラックポリマー（ポリコムュニック酸）の大部分を占めるのに十分に極性があります。
ニスは樹脂酸およびジテルペノイド成分中に存在するポリマーの極性性質によって説明される高い光沢を持ちます。それは明るい部分、特に空の上に橙色の黄色の色調を与える黄色も顕著です。ある程度の白化が明らかであり、特に暗闇で顕著である。ニスは比較的硬く、少し厚い部分ではわずかな網状化が見られます。
ニスを強化するために、他のポリマー含有樹脂をマスティックと共に使用することもあります。1891年、Moretto da Bresciaの"Madonna and Child with Saints Hippolytus"「聖ヒポリトスとアレクサンドリアのカテリーナとの聖母子」と"Catherine of Alexandria"に使用されたマスティックエレミニスですでに議論されています。しかし、このニスの下には塗料表面のうねりに挟まれた濃いニスの残留物がありました。この絵は、1884年の買収によって清掃され、塗装されました。現時点では、右側は破損して磨耗していると説明されています。
クロマトグラムから、1884のニスには、重合前の亜麻仁油とともにマスティックとコーパルの両方が含まれていることが明らかです。以下に述べるように、コーパルニスは、おそらくコーパルを溶融し、それを加熱された亜麻仁油と混合することによって調製されたでしょう。これは、テレピンを製造したマスティックニスと混合してもよいし、マスティック自体がオイルニスの形態であってもよいのです。
コーパルは、マニラコーパル（Manila copal）を含むサンダラコピマールおよびアガシックリッチなアカマツ科（Araucariaceae）群ではなく、マメ科（Leguminosae）群（例えば、アフリカのコーパル）から得られるようである。Leguminosae科の中には、多くの樹木の樹種があり、主に熱帯地方に位置しています。植物学的には、それらはすべて、サブファミリーCaesalpinioideae内の部族Detarieaeのメンバーである。地理的には、アフリカと南アメリカの大陸で発見され、大半はアフリカから供給されます。
一般に、これらの樹脂の化学的性質は十分に研究されていないばかりでなく、過去数世紀の取引における様々なコーパルの起源も不明です。このような共重合体は、その硬度、すなわち、それらから製造されたニスの耐久性および靭性に関して常に賞賛されてきました。これらの樹脂は高度に重合するとテレピン油のような溶剤には不溶性であるため、油性ニスとしてほぼ公式化されています。樹脂は、その樹脂が融点に加熱されて その後、高温（予備重合）乾燥油と混合されます。
西アフリカの共同体は、北部のカメルーンから南部のアンゴラのルアンダまで約700マイルの海岸から伸びています。樹脂の大部分は「準化石」材料として収集され（注38）、雨期に地元の人々が10フィートの深さまで土壌に埋もれて掘り起こします。樹脂は複数の植物種に由来する可能性が非常に高いですが、19世紀末までに、その海岸には樹木が生えていないので、埋められた材料の源になることはありませんでした。
半化石樹脂の一部は、河床やその周辺から集められました。これは、原木が内陸で成長し、樹脂が海岸に洗い流されたか、または樹脂生産木が19世紀の終わりまでに沿岸地域から完全に後退したという結論につながります。集荷後、樹脂はヨーロッパへの輸出のために様々な港に送られ、それらの集荷輸出港の名前に由来していました。
アンゴラのコーパルは、白とより硬い赤の品種を含み、後者は西アフリカのすべてのコーパルの中で最も硬く、より高価な高品質で耐久性のある輝きのあるニスを与えました。 Loanga copalも赤と白の形をした円筒形のもので、赤はより硬くて高価でした。Benguela copalは黄色だった。ガボン（現在のガボン）は、このグループの中で最も暗く、ワイン色でした。同質ではありませんでした。その他の品種には、アクラ、ベニン、コンゴ、シエラレオネのコーパルが含まれます。
結局、ニス中のコパルは、シエラレオネのコーパルの本物のサンプルに強く似ていました。この研究所で実施されたアフリカの共同体の調査は、いくつかの商業的な種類の間に明確な質的な区別がしばしば存在しないことを示唆した。 しかし、シエラレオネのコパルは、ここでのように、コパリック酸およびその可能な酸化生成物が不足しているようであった。シエラレオネのコーパルは無色または淡黄色の製品で、欧州では2つの形態があり、そのうちの1つは「ペブルコーパル」と呼ばれるさまざまなサイズの丸い部分です。明らかにこの品種は、河床やその周辺から洗い流されたものです。より頻繁に、それは不規則な角の部分の形であった。 それは西アフリカのすべてのコーパルの中で最も硬いと考えられていたもので、一度選別して格付けしたものは、この地域から最も高く評価された高価なコーパル製品でした。しわが発生しにくい非常に淡く耐久性のあるニスを作り、凹凸のある表面に良好な均一仕上げを施すのに優れています。それはまた、可変吸水性の塗料領域に浸透する傾向が低いのです。これは、マスティックとの混合物に採用された理由です：Morettoの絵の破損した表面を平らにしようとすることですが、ニスが暗くなる可能性があります。実際、7年後に清掃され、再生されたという事実は、それがすでに許容できないほど暗くなっている可能性があることを示唆しています。
Leguminosae由来のオレオレジンのすべてが固く硬くてコーパル型の物質になるわけではありません。コパフェリファ属"Copaifera"属は樹皮の下のポケットや樹木の他の部分にバルサム様製品を産出します。主な情報源は"Copaifera langsdorfii"と"Copaifera multijuga Hayne" でした。含油樹脂はかなりの量のセスキテルペン材料を含み、ジテルペノイドを重合する方法はほとんどありません。コパイババルサム"Copaiba balsam"は、アマゾン盆地から大部分を回収され、古くなったニスの除去やPettenkoferプロセスでの古いニスの改質に使用される溶剤の添加剤として、一度に人気が高まりました。
註）Max Josef von Pettenkofer、(1818-1901）ドイツ（バイエルン王国）の化学者。
"African copaiba"または"illurin"（illorin）バルサムとして知られている外観と性質に似たバルサム系素材は、木油樹木"Daniellia oliveri""Rolfe Hutch,Dalziel"によって生産されました。これはヴェロネーゼの「エウロペの略奪」の濃い変色したニスのサンプルで、1570年代に描かれています。このニスの上には普通の、わずかに変色したマスティックニスがあり、それはおそらく1881年に適用されたものです。
1831年に絵画がコレクションに入り、以前の「ギャラリーニス」に似ていませんが、以前のニスは1853年以前に塗られていた可能性があります。「アフリカのコパイバ」からの樹脂を含むマスティックを含むことが判明しました。これはマスティックに加えられて、脆くなく、ニスに暖かい色合いを与えるように思われます。残念なことに、それは魅力的な赤い色相から暗褐色まで比較的急速に暗くなる傾向があります。対照的に、コパイバ・バルサムは、新鮮なときには比較的無色であるが、長期間にも暗くなります。それはニスのための可塑剤としても使用されました。2017-04-16 09:22

ナショナル・ギャラリー・コレクションにおける絵画に見らる19世紀および20世紀初期のニスの組成の調査 その５
軟質コニファ樹脂を含むニス
19世紀の偉大な処方には、例えば、マスティックのテレピン油単純溶解によって生成された脆弱なニス膜を強化または可塑化すると考えられているものには、モミのバルサム fir balsamおよびカラマツ樹脂larch resin（ヴェネチアテレピン）などのオレオレジンの含有が挙げられます。これは新鮮なオレオレジンのバルサムで、糖蜜のような粘稠な観点から理解できます。イタリアの修復家Ulisse Forniによると、それは広く使用されており、修復に使用されるニスにとって非常に重要でした。これによって彼は特にヴェネチアテレピン（彼によれば、他の松やモミと混合する傾向があった）とモミのバルサムを意味するでしょう。
最も安価で最も広く入手可能な軟質樹脂は、様々な種のマツ（Pinus 'spp。）由来の軟質樹脂でした。含油樹脂（コモンまたはボルドーテレピン）の蒸留により、テレピン油が得られました。 ロジンまたはコロホニウムとして知られている固体残留物はアルコールおよびオイルの両方に可溶性であり、安価なニスの製造に広く使用されていました。パインロジンは、ニスの配合において頻度の高い成分でした。他のより高価な樹脂の混入物であってもよく、それは便利で汎用性の高い素材でした。
ヴェネチアテレピンは、カラマツの樹木、特にLarix decidua Millerに由来しています。 それは、同等の松の樹脂ニスよりも、それ自身で、同様に、しかしゆっくりと乾燥し、より黄変が少ない、アルコールニスとして添加されている場合、脆いニスを生成する傾向があります。現時点では、このように使用されたという証拠はほとんどありません。しかし、それは他の樹脂との処方で頻繁に使用されていました。
重合成分が不足しているため、ヴェネチアテレピンは、過度に使用された場合、悪影響が発生しないように見えますが、過剰に存在する場合にはそれが組み込まれる任意のニスフィルムに欠陥を生じやすいのです。これはAdolphe Monticelliの"Still Life：Oysters Fish"と"Still Life：Fruit"の2つの作品にあるニスの場合のようです。両方の写真において、ニスは、オコチロンが豊富なトリテルペノイド樹脂（ダンマーである可能性がある）、マツ樹脂、熱予備重合された亜麻仁油、および少量のカラマツ樹脂であるヴェネチアテレピンと混合されたマスティック樹脂からなることが判明しました。 ニスのいくらかの変色とは別に、主要なニス皮膜欠陥の証拠はありません。
しかし、ニス表面の広範なしわは、1635年以降のヴァン・ダイク（Van Dyck）の銅パネル上の絵である「女性の肖像」で見ることができます。このニスの組成を調べたところ、 2つの層が存在し、その下位層は、マスティック樹脂およびダンマー樹脂の混合物からなり、相当な量のカラマツ樹脂を含んでいました。他の樹脂成分によって与えられるフィルム構造は、かなりの量のヴェネチアテレピンによって圧倒され、フィルムにしわが発生するように思われます。
この層の上にはもう一つのものがあり、これは熱いボディ亜麻仁油（煮亜麻仁油）を少し入れたマスティック樹脂からなっていました。カラマツ樹脂がしわを発生させる傾向は、Gaspard Dughetの「嵐を伴う風景」のニスの場合にはさらに顕著であり、ニスのしわは過度の黒ずみによって悪化する。 この絵は1824年に購入され、1853年までにマスティックと乾燥油ギャラリーニスで塗装されたことが知られています。
亜麻仁油ベースのスタンドオイルを含むマスティックからなるこのニスの痕跡は、1868年および1888年に続いて適用された同様のマスティックの薄い痕跡と共に、実際に同定されました。最後はHorace Butteryによって適用されました。これらの層の下には、おそらく1824年にナショナルギャラリーに入る前の古いニスの跡がありました。ここでは、マスティック樹脂とカラマツ樹脂との混合物を使用し、それ自体が暗闇に寄与するアスファルト 外観とおそらくしわになります。
フィァーバルサムは様々なモミ"Abies 'spp"からタップされたオレオレジンです。現時点で2つの主な情報源がありました。ヨーロッパからのものは「アビエス・アルバ」"Abies alba" の産物であり、ストラスブルグテレピン"Strasbourg turpentine"として一般に知られていました。「オリオ・ダベテ」 "olio d’abete"はそのイタリア語です。16世紀にイタリアの作家と画家ジョヴァンニ・バティスタ・アルメニニは、この日に「オリーオ・ド・アベッツォ」と呼ばれたこの資料を、有用で繊細なニスと呼んでいました。これは19世紀イタリアの修復者にはよく知られていました。偶然に、1853年調査委員会に証拠を提出する者もいました。
19世紀半ばからは 'Abies balsamea'種の樹木から集められたカナダバルサムと呼ばれる製品がヨーロッパに輸入されました。ロジンやヴェネツィアのテルペンチンとは異なり、モミのテルペンとジテルペロイドが重合しています。これは、ニスフィルムが純粋に揮発性エッセンシャルオイルのみの蒸発によって形成されるのではなく、β-フェランドレン（モノテルペン油成分）およびシサビエノール（固体ジテルペノイド成分）などの成分を一緒に結合することによって形成されることを意味します。これは、樹脂がニスを製造するために単独で使用される場合、例えばクリスタルニスのいくつかの種類の場合と同様に、より強靭で弾力のある最終ニスフィルムをもたらします。
興味深いことに、フォーニは、モミのバルサムから蒸留されたテレピンは、パインから蒸留された通常の品種よりも優れていると述べました。このテレピンが実際に製造されていれば、高含有量のβ-フェランドレンのために、それ自体または配合されたニスのいずれかで、乾燥および酸化の間に体内のポリテルペン画分を生成する傾向があります。 松のオレオレジンのアメリカの種の中には、β-フェランドレンが豊富なテレピン油がありますが、これらは20世紀の到来までヨーロッパでは一般的に利用できませんでした。
ヴェネツィアテレピンのように、フィルムを強くすると仮定して、モミのバルサムもニスに取り込まれました。また、高い屈折率を有し、それはニスの光沢を増します。これはティントレットのフォロワーが「レディーの肖像」のケースで実証されています。ティントレットにはダンマーとファーバルサムのマスティック樹脂が含まれており、両方とも高屈折率です。この組み合わせはおそらく、この作業のニスに関連した顕著な光沢を説明する。 この研究で同定されたモミのバルサム含有ニスは、非常に厚く塗布されない限り、特定のフィルム欠陥を示さないようである。そのような場合には、乾いた油を厚く塗布した場合に同様の問題が起こりしわが発生します。
2017-04-17 08:57

ナショナル・ギャラリー・コレクションにおける絵画に見らる19世紀および20世紀初期のニスの組成の調査 その６
結論
19世紀と20世紀初頭のワニスの分析から得られた結果の数が増加するにつれて、個々の復元剤の実践または特定の地域または国における修復実践の何かを知ることが可能になりました。 100年前にこれらの修復師の1人で扱われた写真を現代の修復師が直面している場合、彼または彼女は存在する可能性のあるニスの種類およびその有望な特性を非常によく知っています。 たとえば、19世紀後半から20世紀にかけてのナショナルギャラリーの記録には、復元者の酪農家の名前が再現されています。
この調査中に調べられた1880年代後半と1890年代のHorace Butteryによって復元された写真は、多くの英語修復者と同様に、マスティックベースのニスを好まれていたことを示しています。彼は1895年から1920年代にかけて、ロバート・アンド・カンパニー（Roberson and Company）との口座を持ち、既製のマスティックニスの多くの購入は元帳に記録されています。ナショナルギャラリーのコレクションの特徴は、それがイングランドと海外の両方で形成されたコレクションの購入と遺産をいくつか含んでいることです。 これらも写真の修復処理において類似点を示すことができますが、ほとんどの場合、いずれかのソースからの少数の画像が出現する明確なパターンについて調べられていません。
コレクションの所有者は、特定の修復者のサービスを使用していることが知られていることがあります。これは、元Austin Layard卿が作成したコレクションで、1916年にナショナルギャラリーに遺贈されました。Layardはミラネー修復者Giuseppe Molteni 、チャールズイーストレイク卿のためにも働いていた。この研究のために調査された1つの例はBono da Ferraraの「風景の中の聖ジェローム」であり、1860年から1862年の間にミラノのMolteniによって復元された。もう一つはVittore Carpaccioの「ケーユクスの出発」"The Departure of Ceyx" です。
1867年に亡くなったモルテンは、ナショナルギャラリーの写真に取り組んでいたイタリア人修復士の唯一のものではありません：ラファエル・ピンティは別ですが、ロンドンに拠点を置いていました。再生と同等の仕事 しかし、1860年代のイタリア修復物に関連する検査されたニスの大部分は、モミのバルサムを含むことが判明しています。これはおそらく上記の2つの絵画に対するMolteniの作品です。
一般に、マスティック樹脂ニスの使用については、20世紀の最初の20年まで、全体的に好ましいと言える。これは、選考委員会の訴訟で表現された見解や意見、および一般的にヨーロッパの修復者の意見を支持するように思われる。 それにもかかわらず、マスティックの欠点、すなわち脆弱性と開花する傾向は、修復者にとって懸念されていたことは明らかです。その結果、乾性油、重合性樹脂およびバルサム系添加剤が取り込まれ、恐らくそれらを相殺するために試みられました。
このような追加または修正は、処理されている絵画の表面に関する特定の問題に応答して行われてもよいと言えます。試験されたニスの大部分が1850年代から適用されたことを考えると、ダンマー樹脂のみで構成されたニスの使用例はほとんどなかったことは興味深いことです。多くの英国の修復者は、その良質を認識するのが遅かったかもしれませんが、1859年に使用されたときに、少量のポピー油で、Raffaelle PintiによるCrivelliの「二人の天使に支えられた死せるキリスト」"Dead Christ supported by Two Angels"に修復メディウムとして使用されました。
ダーンマーニスの透明性、高い屈折率、より遅い黄変、および開花する傾向の欠如を考慮すると、これは特に困惑しています。とりわけ、マスティック樹脂よりも安価でした。 他方、ダンマーニスによって与えられるより高い光沢は、イングランドにおいて望ましいとは考えられないかもしれない。Seguier氏は、1853年の選考委員会の証言で、フランスのニス（今のマスティックニスと思われる）は「この国で一般に認められているよりも光沢がある」と述べました。
写真が塗装されたときに表示された部屋の照明条件は、これがナショナルギャラリーまたは以前の所有者のコレクションにあったのか、復元者の選択に影響を与えている可能性があります。ダンマーは、おそらくマスティックや他の樹脂と組み合わせて見いだされましたが、おそらく基礎となる色の透明度や彩度を高めるために使用されました。 または強化された光沢が所望された可能性があります。
この調査では、コーパルオイルニスの適用例はほとんどありませんでした。これは、19世紀および20世紀初頭の修復師の表明された意見を確認する傾向にあります。その強靭さと弾力性にもかかわらず、比較的急速に暗くなり、塗装にリスクを伴わずに時間の経ったコーパルオイルニスを除去することが極端に難しく不適切でした。

以下訳註）マステイックとサンダラックは単一成分に近く品質が安定しますが、「コーパル」と一括りにされた樹脂は植物性のものや半化石で、源の物質が何であるかよく分からないものもあります。例えばマダガスカル、コンゴはアルコールに溶けず、マニラ、タンザニア、ポンティアナコーパルはアルコールに溶けました。また蛍光も全く変わります。そういう意味で、コーパルを標準的な用途に選択することは問題が多いと思います。

マスティックオイルニスの性質として
1.脆く白化がある。
2.塗布した後の除去は容易。
3.重合しやすい。硬化しやすい。保存性が悪い。（長く補間すると固まってしまう）

「しわ」の発生は硬化膜が柔らかく動きやすいことに原因があります。十分に硬化しない上に重ね塗りすると皺が発生します。これはオイルニスに共通の性質です。

バルサムテレピンにはヴェネチア・テレピン、ラーチ・テレピン、ストラスブルグ・テレピンと呼んでいますが、「バルサム:balsam」という語句と「テレピン:turpentine」の境がありません。みな同じものとして扱っています。
私も正直"Oleo""Fir""Abies""Picea"について"Oleo"（テルペン系天然樹脂の総称）"Fir"（もみの総称）"Abies"（ヨーロッパモミ）"Picea"（トウヒ=スプルース）の正確な違いと流通している樹脂が一致しているかが分かりません。abiesとpiceaは特に混同しています。2017-04-18 09:22